Hola zden,
no entiendo bien lo que quieres hacer, ¿quieres usar un pic con Ad y usar un pin para leer con ese comando un potenciometro? si es esa la pregunta, la respuesta es si, solo tienes que configurarlo como Digital como indicaste, inclusive puedes usar un 16f84 ya que seria un desperdicio del pin AD para esa aplicacion, o usar el 16f877a pero un pin como los del puerto b .
Saludos pana