el poe es para que el pic funcione normalmente cuando ya esta programado
el vdd del conector icsp es para que el programador alimente al pic durante el proceso de programacion lectura borrado etc.
si te fijas en el diagrama que esta en la web del fabricante te daras cuenta que el pin 2 del conector icsp es vdd el pin 3 es tierra, el pin 1 es vpp, el pin 4 es data y el 5 es clock
estas 5 lineas salen de tu programador hacia el conector icsp de pic micro web pero es casi seguro que la coneccion no sea de pin a pin no te guies por el numero de pin en al conector icsp de tu programador hay que ver el nombre de pin y enviarlo al correspondiente del pic micro web
para saber si vdd es de 3.3 voltios coloca un multimetro entre vdd y gnd y luego activa un comando en el sofware del gravador que active vdd con por ejemplo leer el pic
espero esto te ayude de algo