El rs232 es una comunicación bidireccional (modo duplex) solo entre dos puntos, como maximo sin modificar nada, podras llega a conectar un emisor con varios receptores (solo receptores)… asi que si tienes seguro que necesitas crear plaquitas que tanto reciban como transmitan datos basandote (tx y rx) en el rs232, no te quedara mas remedio que implementar por ejemplo el 485, el 485 permite comunicación bidireccional pero solo en modo simplex, asi que cada plaquita tendra un puerto 485 y en el pc tendras que colocar otra plaquita que adapte el 485 al puerto 232 del pc… el puerto 485 permite trabajar conectando muchas plaquitas en paralelo a sus dos hilos… el circuito integrado MAX485 lo puedes conectar directamente a la usart del pic… porque bajo mi punto de vista para poder trabajar con multiplexado del puerto 232 necesitaras que todos los puertos esten en una misma placa para asi poder decidir cual sera el que se active en ese momento y no podras o sera muy difícil que las plaquitas se puedan comunicar entre si en caso de que quieras que se comuniquen unas con otras para que se intercambien datos sin que el pc este activado…