Hola kuauhtemok!
El tema de las comunicaciones serie (rs232) no es tan dificil como parece. Para que te vayas dando una idea, lo primero que necesitas es el hardware adecuado, esto es un puerto serie (com) en la PC, y un adaptador de RS232 a TTL en el PIC (el famoso MAX232) y por supuesto un cable que una ambos dispositivos.
Una vez tenes el hardware, luego necesitaras el software, para eso el PIC tendra que estar programado para que utilize dos de sus pines para la comunicacion serie, esto es facil de hacer si utilizas un PIC con USART y un lenguaje como el C.
En la PC necesitaras un programa que se comunique con el PIC. Aca tienes dos opciones: Una es usar un programa hecho a medida por vos, por ejemplo programado en Visual Basic. Otra opcion mas facil es usar el Hiperterminal de windows para enviar/recibir comandos al PIC.
Deberias empezar leyendo cualquier libro sobre PICS, ya que todos ellos tocan el tema RS232 - PIC.
Despues en el sub-foro de Visual Basic hay un "hilo largo" sobre este tema ------------------->
http://miarroba.com/foros/ver.php?foroid=64652&temaid=172512Y si usas el buscador del foro, seguro saldran muchos temas mas.
Suerte!!