en la PC tienes una placa de video con chip de nVidia? si es así tienes que ir Configuración de nVidia y allí seleccionas que quieres DualView.
En caso de que sea otro chip debe ser muy similar.
Las placas de video, al menos la que tengo yo Geforce 7300), la salida VGA y la S-Video estan compartidas, es decir, si usas una no puedes usar la otra. Las que son independientes son las DVI y la VGA (o S-Video)
Luego el escritorio te queda extendido y la barra de inicio la verias solo en la pantalla principal, arrastras la aplicacion a la segunda pantalla y ahi trabas tranquilo.
Espero te sirva,
Saludos, Willy